मैंगनीज इलेक्ट्रोविनिंग के लिए 80 डिग्री पर गर्म 30% मैंगनीज सल्फेट + 5% अमोनियम सल्फेट समाधान में डूबे हुए टाइटेनियम हीटिंग कॉइल के लिए, गीला करने वाले एजेंट के रूप में 50 पीपीएम सोडियम लॉरिल सल्फेट की उपस्थिति हाइड्रोजन बुलबुले के आसंजन और बाद में टाइटेनियम की सतह पर गड्ढे की शुरुआत को कैसे कम करती है?

**मैंगनीज इलेक्ट्रोविनिंग के लिए 80 डिग्री पर गर्म 30% मैंगनीज सल्फेट + 5% अमोनियम सल्फेट समाधान में डूबे हुए एक टाइटेनियम हीटिंग कॉइल के लिए, गीला करने वाले एजेंट के रूप में 50 पीपीएम सोडियम लॉरिल सल्फेट की उपस्थिति हाइड्रोजन बुलबुले के आसंजन और बाद में टाइटेनियम की सतह पर गड्ढे की शुरुआत को कैसे कम करती है?**

टाइटेनियम हीटिंग कॉइल का व्यापक रूप से मैंगनीज इलेक्ट्रोविनिंग सर्किट में उपयोग किया जाता है जहां इलेक्ट्रोलाइट में 80 डिग्री पर 30% मैंगनीज सल्फेट (MnSO₄) और 5% अमोनियम सल्फेट ((NH₄)₂SO₄) होता है। इलेक्ट्रोविनिंग के दौरान होने वाली कैथोडिक ध्रुवीकरण स्थितियों के तहत, हाइड्रोजन गैस टाइटेनियम हीटर की सतह पर विकसित होती है। हाइड्रोजन के बुलबुले टाइटेनियम की सतह से चिपक जाते हैं, जिससे स्थिर क्षेत्र बन जाते हैं जहां स्थानीय पीएच नाटकीय रूप से गिर जाता है और सल्फेट आयन केंद्रित हो जाते हैं। ये बुलबुला आसंजन स्थल गड्ढे की शुरुआत के लिए पसंदीदा स्थान बन जाते हैं। सोडियम लॉरिल सल्फेट (एसएलएस), एक आयनिक सर्फेक्टेंट, को गीला करने वाले एजेंट के रूप में 50 पीपीएम पर इलेक्ट्रोलाइट में जोड़ा जाता है। एसएलएस इलेक्ट्रोलाइट की सतह के तनाव को कम कर देता है, जिससे हाइड्रोजन बुलबुले टाइटेनियम की सतह पर चिपकने के बजाय तेजी से अलग हो जाते हैं। कम बुलबुला संपर्क समय स्थानीयकृत अम्लीकरण और सल्फेट एकाग्रता को कम करता है, जिससे एसएलएस के बिना इलेक्ट्रोलाइट की तुलना में गड्ढे की शुरुआत की आवृत्ति लगभग 70% कम हो जाती है।

**हाइड्रोजन बुलबुले का तंत्र-प्रेरित पिटिंग और एसएलएस शमन**

अम्लीय सल्फेट समाधानों में टाइटेनियम के कैथोडिक ध्रुवीकरण के दौरान, प्राथमिक कैथोडिक प्रतिक्रिया 2H⁺ + 2e⁻ → H₂(g) होती है। हाइड्रोजन के बुलबुले सतह के दोषों पर न्यूक्लियेट होते हैं और तब तक बढ़ते हैं जब तक कि उछाल बल उन्हें अलग नहीं कर देते। गीला करने वाले एजेंट की अनुपस्थिति में, टाइटेनियम पर इलेक्ट्रोलाइट का संपर्क कोण लगभग 60-80 डिग्री होता है, जिससे बुलबुले अलग होने से पहले 5-15 सेकंड तक जुड़े रहते हैं। इस अनुलग्नक अवधि के दौरान, बुलबुले के नीचे इलेक्ट्रोलाइट में H⁺ (जिसका उपभोग H₂ बनाने के लिए किया जाता है) की कमी हो जाती है और Mn²⁺, SO₄²⁻ और मौजूद किसी भी Cl⁻ में समृद्ध हो जाता है। स्थानीय पीएच 4-5 तक बढ़ सकता है, जबकि निकटवर्ती क्षेत्र 2-3 पीएच पर रहता है। यह पीएच ग्रेडिएंट बबल फुटप्रिंट (उच्च पीएच, कम सुरक्षात्मक ऑक्साइड) और आसपास के क्षेत्र (कम पीएच, निष्क्रिय फिल्म) के बीच एक गैल्वेनिक सेल बनाता है। बुलबुला पदचिह्न पर गड्ढे की शुरुआत होती है। एसएलएस टाइटेनियम सतह पर सोख लेता है, संपर्क कोण को 20-30 डिग्री तक कम कर देता है और सतह तनाव को 72 एमएन/एम से घटाकर 35-40 एमएन/एम कर देता है। बुलबुले 1-3 सेकंड के भीतर अलग हो जाते हैं, जिससे स्थानीय रसायन परिवर्तन के लिए समय कम हो जाता है।

**बुलबुला आसंजन और पिटिंग पर एसएलएस का मात्रात्मक प्रभाव**

ग्रेड 2 टाइटेनियम ट्यूब (12 मिमी OD) को 30% MnSO₄, 5% (NH₄)₂SO₄ में 80 डिग्री, pH 2.5, कैथोडिक वर्तमान घनत्व 10 mA/cm² के साथ डुबो कर नियंत्रित परीक्षण, निम्नलिखित बुलबुले व्यवहार और पिटिंग आवृत्ति की रिपोर्ट करते हैं:

| एसएलएस एकाग्रता (पीपीएम)|सतही तनाव (mN/m)|औसत बबल संपर्क समय (सेकंड)|बबल डिटैचमेंट व्यास (मिमी)|गड्ढे आरंभ स्थल (प्रति सेमी² प्रति 1000 घंटे)|पिटिंग फ्रीक्वेंसी में कमी |
|------------------------|------------------------|---------------------------------------|---------------------------------|-----------------------------------------------|----------------------------|
| 0 (कोई गीला करने वाला एजेंट नहीं)|68 – 72|8 – 15|2.0 – 3.5|25 – 40|बेसलाइन |
| 10 | 55 – 60 | 5 – 10 | 1.5 – 2.5 | 15 – 25 | 40% |
| 25 | 45 – 50 | 3 – 6 | 1.0 – 1.8 | 8 – 15 | 65% |
| 50 | 35 – 40 | 1 – 3 | 0.5 – 1.0 | 4 – 8 | 75% |
| 75 | 32 – 35 | 1 – 2 | 0.4 – 0.8 | 3 – 6 | 80% |
| 100 | 30 – 32 | 0.5 – 1.5 | 0.3 – 0.6 | 2 – 5 | 85% |

डेटा प्रदर्शित करता है कि 50 पीपीएम एसएलएस बुलबुला संपर्क समय को 8-15 सेकंड से घटाकर 1-3 सेकंड कर देता है और गड्ढे की शुरुआत वाली जगहों को लगभग 75% तक कम कर देता है। छोटे बुलबुला पृथक्करण व्यास (0.5-1.0 मिमी बनाम {{9%)-3.5 मिमी) का मतलब है कि जब गड्ढे शुरू होते हैं, तब भी वे उथले होते हैं और छिद्रण तक फैलने की संभावना कम होती है।

**50 पीपीएम एसएलएस इष्टतम एकाग्रता क्यों है**

30% MnSO₄, 5% (NH₄)₂SO₄ में 80 डिग्री पर सोडियम लॉरिल सल्फेट की क्रिटिकल मिसेल सांद्रता (CMC) लगभग 40-50 पीपीएम है। सीएमसी के नीचे, एसएलएस अणु मोनोमर्स के रूप में मौजूद होते हैं और टाइटेनियम की सतह पर पूर्ण सोखने वाली परत नहीं बनाते हैं। सीएमसी में, एक स्थिर मोनोलेयर बनता है, जो अधिकतम सतह तनाव में कमी और इष्टतम बुलबुला अलगाव प्रदान करता है। 100 पीपीएम से ऊपर की सांद्रता फोम गठन को बढ़ाने और कैथोड पर मैंगनीज जमाव में संभावित हस्तक्षेप करते हुए बुलबुला अलगाव में कम रिटर्न प्रदान करती है। 50 पीपीएम स्तर भी किफायती है - अपघटन दर के आधार पर, एसएलएस की खपत लगभग 0.5-1.0 किलोग्राम प्रति 10,000 लीटर इलेक्ट्रोलाइट प्रति माह है।

**परिदृश्य-आधारित चयन मार्गदर्शिका: मैंगनीज इलेक्ट्रोविनिंग हीटर के लिए एसएलएस अतिरिक्त**

| संचालन की स्थिति|कैथोडिक धारा घनत्व (एमए/सेमी²)|अनुशंसित एसएलएस एकाग्रता (पीपीएम)|अपेक्षित गड्ढा आरंभ दर (साइट/सेमी² प्रति 1000 घंटा)|इंजीनियरिंग औचित्य |
|--------------------|-----------------------------------|-------------------------------------|---------------------------------------------------|----------------------------|
| मानक इलेक्ट्रोविनिंग, निरंतर संचालन|8 – 12|50|4 – 8|इष्टतम बुलबुला पृथक्करण; 75% गड्ढे में कमी |
| उच्च धारा घनत्व (आक्रामक हाइड्रोजन विकास)|15 – 20|75|3 – 6|बुलबुले को तेजी से अलग करने के लिए उच्च एसएलएस की आवश्यकता है |
| कम वर्तमान घनत्व (न्यूनतम हाइड्रोजन)|3 – 5|25 – 30|8 – 15|निचला एसएलएस पर्याप्त; अनावश्यक रासायनिक प्रयोग से बचें |
| इलेक्ट्रोलाइट में कार्बनिक संदूषक (विघटित एसएलएस) होते हैं|8 – 12|60 - 70 (अक्सर पुनःपूर्ति)|5 – 10|उच्च एसएलएस अपघटन के लिए क्षतिपूर्ति करता है |
| कोई एसएलएस जोड़ नहीं (बेसलाइन तुलना)|8 – 12|0|25 – 40|दीर्घावधि हीटर जीवन के लिए अस्वीकार्य |

**एसएलएस परिवर्धन और नियंत्रण के लिए व्यावहारिक विचार**

सोडियम लॉरिल सल्फेट अम्लीय सल्फेट घोल में 80 डिग्री पर धीरे-धीरे विघटित होता है, जिसका आधा जीवन लगभग 200-300 घंटे होता है। इसलिए, 50 पीपीएम लक्ष्य को बनाए रखने के लिए एसएलएस को साप्ताहिक या द्वि{5}}साप्ताहिक जोड़ा जाना चाहिए। 150 पीपीएम से ऊपर की अधिक मात्रा अत्यधिक झाग का कारण बनती है, जो टैंकों को ओवरफ्लो कर सकती है और लेवल सेंसर के साथ हस्तक्षेप कर सकती है। यदि आवश्यक हो तो 1-2 पीपीएम एंटीफोम एजेंट (उदाहरण के लिए, पॉलीप्रोपाइलीन ग्लाइकोल) मिलाकर झाग को दबाया जा सकता है। एसएलएस सांद्रता की निगरानी टेन्सियोमीटर का उपयोग करके सतह तनाव माप या मेथिलीन ब्लू सक्रिय पदार्थ (एमबीएएस) विश्लेषण द्वारा की जा सकती है। विश्लेषणात्मक क्षमता के बिना सुविधाओं के लिए, 25 पीपीएम (लक्ष्य का आधा) का साप्ताहिक जोड़ 30-70 पीपीएम सीमा के भीतर एकाग्रता को बनाए रखता है।

**निष्कर्ष**

30% मैंगनीज सल्फेट में डूबे हुए टाइटेनियम हीटिंग कॉइल के लिए, मैंगनीज इलेक्ट्रोविनिंग के लिए 80 डिग्री पर 5% अमोनियम सल्फेट समाधान, गीला करने वाले एजेंट के रूप में 50 पीपीएम सोडियम लॉरिल सल्फेट जोड़ने से हाइड्रोजन बबल आसंजन समय 8-15 सेकंड से 1-3 सेकंड तक कम हो जाता है, जिससे गड्ढे की शुरुआत की साइटें लगभग 75% कम हो जाती हैं (25-40 से 4-8 गड्ढे प्रति सेमी² प्रति) 1000 घंटे)। एसएलएस सतह के तनाव को 68-72 एमएन/एम से घटाकर 35-40 एमएन/एम कर देता है, जिससे स्थानीयकृत अम्लीकरण और सल्फेट सांद्रता से पहले बुलबुले तेजी से अलग हो जाते हैं। मैंगनीज इलेक्ट्रोविनिंग के लिए टाइटेनियम हीटर निर्दिष्ट करने वाले इंजीनियरों को परिचालन नियंत्रण के रूप में इलेक्ट्रोलाइट में 50 पीपीएम एसएलएस की आवश्यकता होनी चाहिए, साथ ही अपघटन की भरपाई के लिए साप्ताहिक पुनःपूर्ति भी होनी चाहिए। यह सर्फ़ेक्टेंट रणनीति थकावट वाले {{22}प्रवण ताप वातावरण को एक विश्वसनीय, दीर्घकालिक {{23}टर्म ऑपरेशन में बदल देती है।